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當(dāng)物理學(xué)家決定去“鑒寶”

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著名物理學(xué)家、諾貝爾物理學(xué)獎獲得者理查德·費曼曾在一個講座中說過:“如果在某次大災(zāi)難里,所有的科學(xué)知識都要被毀滅,只有一句話可以留存給新世代的生物,哪句話可以用最少的字?jǐn)?shù)包含最多的信息呢?我相信那會是原子假說(或者原子事實,或者你愛怎么叫都可以):宇宙萬物由原子構(gòu)成。”

從古代哲思到現(xiàn)代科學(xué),原子在人類對世界本質(zhì)的探索中是一個居于中心的概念。但除了作為構(gòu)成世間萬物的基礎(chǔ)外,原子身上的“時間”屬性也對我們認(rèn)識世界意義重大。在美國天文學(xué)家大衛(wèi)·J.赫爾芬德的《宇宙計時者:小原子中的大歷史》一書中,他就展示了原子“時鐘”在宇宙學(xué)、人類學(xué)、考古學(xué)、歷史學(xué)等學(xué)科的研究中發(fā)揮了怎樣的作用。在下面的文字中,我們將能看到物理學(xué)家如何借助原子的力量抽絲剝繭,揭露偽造畫作背后的秘密。

世界多家頂級博物館的藏品中,至今仍能見到15世紀(jì)制作精美的中世紀(jì)繪畫、圣歌集手抄本和色彩斑斕的微型裝飾畫——它們都創(chuàng)作在已有500年歷史的木板、牛皮紙和羊皮卷上。那么,歷經(jīng)半個千年,這些顏色為何還能如此鮮艷?19世紀(jì)美國畫家拉爾夫·阿爾伯特·布萊克洛克(Ralph Albert Blakelock)創(chuàng)作了數(shù)百幅畫作,卻因作品滯銷而陷入抑郁,最終被送入精神病院。此后,他的畫作價格暴漲——但這些真的都是他的作品嗎?德國超現(xiàn)實主義畫家馬克斯·恩斯特(Max Ernst)、表現(xiàn)主義畫家海因里?!た才頄|克(Heinrich Campendonk)以及法國畫家費爾南·萊熱(Fernand Le?ger)的近50幅畫作,在20世紀(jì)90年代至21世紀(jì)初以3600萬美元的總價被拍賣。這位集齊如此多珍品的神秘收藏家究竟是誰?還有那些高棉古國的守護神雕像,它們的雙腳早已不知蹤跡……這些未解之謎,只要向其中的原子“發(fā)問”,都能迎刃而解。

西班牙偽造者

1930年,大都會藝術(shù)博物館正在考慮購買一件重要藝術(shù)品。這幅備受關(guān)注的中世紀(jì)畫作,經(jīng)英國國家肖像館前館長、藝術(shù)史學(xué)家萊昂內(nèi)爾·卡斯特爵士(Sir Lionel Cust)鑒定,被認(rèn)為是15世紀(jì)卡斯蒂利亞藝術(shù)家豪爾赫·英格萊斯(Jorge Ingles)的作品。畫作題為《圣烏爾蘇拉的訂婚》(The Betrothal of Saint Ursula),描繪了一對幸福的戀人站在城堡前,周圍環(huán)繞著十幾位廷臣的場景,背景是一片湖泊,幾艘船漂浮在水面上。這幅木版畫的尺寸為30英寸×24英寸(約76厘米×61厘米),帶有500年歷史的畫作常見的裂紋,但除此之外保存狀況極佳。賣家的報價為30000英鎊。


▲《圣烏爾蘇拉的訂婚》

在完成購買之前,大都會藝術(shù)博物館的董事會請求另一位杰出的藝術(shù)史學(xué)家,同時也是他們的采購代理人——翁貝托·戈諾利伯爵(Count Umberto Gnoli)也提供意見。伯爵轉(zhuǎn)而向曼哈頓大都會博物館以南不遠的皮爾龐特·摩根圖書館館長貝爾·達科斯塔·格林(Belle da Costa Greene)尋求幫助。

格林?jǐn)喽ㄟ@幅畫是偽作,大都會藝術(shù)博物館因此拒絕了這筆收購。受到最初鑒定結(jié)果的啟發(fā),她將畫作的創(chuàng)作者稱為“西班牙偽造者”。不過如今人們普遍認(rèn)為,真正的偽造者很可能在19世紀(jì)末20世紀(jì)初活躍于巴黎。如今,超過350件作品被認(rèn)為出自這位身份未知但高產(chǎn)的偽造者之手,其中許多藏于全球頂級博物館中,包括大都會藝術(shù)博物館和摩根圖書館。

格林的分析與卡斯特最初的鑒定一樣,都基于藝術(shù)史的考量。類似的專家意見分歧在后續(xù)案例中也屢見不鮮。事實上,20年前摩根圖書館收購過一本帶插圖的中世紀(jì)禮拜儀式用書,格林當(dāng)時曾鑒定其為真品,后來才發(fā)現(xiàn)這件文物同樣出自那位偽造者之手。

我們是否可以通過某種方式,讓不帶偏見的“原子歷史學(xué)家”明確回答這些藝術(shù)作品的來源問題?答案是肯定的。這種方法被稱為放射自顯影法(autoradiography),或者更精確地說,中子活化放射自顯影法(neutron activation autoradiography)。

大家應(yīng)該還記得,中子不帶電荷,因此它們的運動不會受到電子、質(zhì)子或磁場的影響。它們會在原子核中找到一個舒適的“歸宿”,在那里,它們會體驗到強大核力的擁抱。將一個中子添加到原子核中并不會改變原子的身份,例如,碳-12(12C)和碳-13(13C)仍然是碳,但這一過程會生成一個新的同位素,而該同位素可能是穩(wěn)定的,也可能會發(fā)生放射性衰變。例如,13C+n=14C,正如我們在第六章中所見,14C會經(jīng)歷β衰變。

從20世紀(jì)60年代開始,紐約長島布魯克海文國家實驗室(Brookhaven National Laboratory)的石墨核反應(yīng)堆就開始通過中子活化法檢測畫作。這臺反應(yīng)堆可以產(chǎn)生大量中子,每秒每平方厘米的中子流密度從數(shù)百萬到數(shù)萬億不等。這些中子的運動速度適中(典型動能為0.025 eV,與室內(nèi)空氣分子熱運動的動能相當(dāng),因此被稱為“熱中子”)。這些中子中,極少數(shù)會與畫作中的原子核發(fā)生正面碰撞,受到強核力的吸引被原子核捕獲,從而將原子轉(zhuǎn)變?yōu)楦氐耐凰亍?/p>

例如,11號元素鈉的唯一穩(wěn)定的同位素鈉-23(23Na)構(gòu)成了自然界中100% 的鈉。如果這個原子核捕獲一個中子,23Na將轉(zhuǎn)變?yōu)榉派湫院怂剽c-24(24Na)。24Na具有β衰變不穩(wěn)定性,它會通過從原子核中釋放一個電子,平衡質(zhì)子與中子數(shù)量來向穩(wěn)定谷靠近;最終在元素周期表中向上移動一格,變?yōu)?2號元素鎂的同位素鎂-24(24Mg)。這種衰變的半衰期為15小時。和大多數(shù)此類衰變一樣,衰變后的鎂原子核會處于激發(fā)態(tài),隨后通過γ衰變回到基態(tài),同時釋放出能量分別為2.75 MeV和1.37 MeV的光子。因此:


向大多數(shù)穩(wěn)定同位素添加一個中子,都會引發(fā)類似的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。注意,這一系列過程的最終結(jié)果是:(1)一個高能電子從畫作中釋放出來;(2)發(fā)射出具有新元素特征的特定能量的伽馬射線;(3)原始原子轉(zhuǎn)變?yōu)樵刂芷诒碇邢蛏弦苿右桓竦男略印?/p>

這似乎令人擔(dān)憂——中子照射可能會改變一件珍貴藝術(shù)品中的元素。然而,實際上有多少原子會因此發(fā)生變化呢?

在布魯克海文國家實驗室項目中,研究人員分析了7件被認(rèn)定屬于“西班牙偽造者”的作品。實驗中,文物被放置在距離反應(yīng)堆2英尺(約0.6米)的位置。每平方厘米畫作每秒接收約10億個中子,照射時間約為90分鐘。對于一頁6英寸(約15厘米)見方的插畫手稿來說,總計接收到的中子數(shù)超過 1000萬億。請記住,中子只有進入原子核10-14厘米的范圍內(nèi),才會感受到強核力的吸引,否則會直接穿過畫作??紤]到原子核的極小尺寸,99.999 999 999 9%的中子都會直接穿過,畫作的每萬億個原子里,僅有五六個會通過中子俘獲發(fā)生轉(zhuǎn)變。

為了形象地理解這種變化是多么微不足道,可以想象一個占據(jù)紐約市一個街區(qū)面積(260英尺×900英尺,約79米×274米)的倉庫。這座倉庫有20 層樓高,內(nèi)部完全填滿藍色彈珠——每顆彈珠代表畫作中的一個原子。經(jīng)過中子照射后,僅有五六顆藍色彈珠會變成紅色。如果2000人每天工作8小時,每周工作5天,每秒撿起1顆彈珠并在發(fā)現(xiàn)它是藍色時扔出窗外,那么他們得花 60多年才能找到這5顆紅色彈珠。如果這個倉庫緊鄰中央公園,那么被丟棄的彈珠在整個公園內(nèi)會被堆到齊膝高度;因此,將放射自顯影法稱為無損分析技術(shù)是完全合理的。

放射性原子核一旦產(chǎn)生,它們會按各自的半衰期發(fā)生衰變。為了精準(zhǔn)定位每幅畫中特定元素的位置,研究人員會在畫作正面貼上一張膠片,讓衰變釋放的電子使膠片感光。為了探測具有不同半衰期的元素,膠片貼放的時間和時長各不相同。在分析“西班牙偽造者”的作品時,關(guān)注的元素及其對應(yīng)的半衰期包括:錳(2.58小時)、銅(12.7小時)、鈉(15小時)、砷(26.3小時)、金(2.7天)、鉻(27.7天)、汞(46.7天)、銻(60.2天)和鋅(244天)。實驗中,在中子照射后的以下時間間隔后放置膠片(并持續(xù)一定的時間):1天后(持續(xù)1天)、4天后(持續(xù)2天)、7天后(持續(xù)2天)和22天后(持續(xù)5天)。

其中一本手稿是14世紀(jì)的時禱書,由摩根圖書館于1900年(早于格林的任職時間)購入。這本書包含12幅日歷畫和6幅彩飾畫,其中一幅描繪了抹大拉的馬利亞。書籍本身確實有600年歷史,據(jù)推測,每頁邊框上裝飾的葉子和花卉是原件,但彩飾畫可能是“西班牙偽造者”后期添加的。中子自顯影分析顯示,書頁邊框裝飾花卉所使用的藍色顏料(含銅)與繪制天空背景所用的藍色顏料(含鈉)存在顯著差異。這兩種元素的同位素半衰期相近,理論上其自顯影強度應(yīng)當(dāng)相等,但銅的中子吸收能力明顯更強,因此在自顯影膠片中呈現(xiàn)出更明顯的感光痕跡。含銅的藍色顏料在中世紀(jì)已被廣泛使用,而插圖中繪制天空的藍色顏料可能含有群青(化學(xué)式為Na7Al6Si6O24S3),這種含鈉的顏料直到19世紀(jì)才被發(fā)明出來。

在輻照后第7天至第9天貼放的自顯影膠片中,邊框中的綠色葉子與插圖中的綠色草地存在差異,后者的感光強度較弱。而在第22天至第27天貼放的自顯影膠片中,綠色草地的感光痕跡已完全消失,但邊框中的綠色葉子的顯影依然可見。這一現(xiàn)象與插圖使用含砷顏料的特征相符。砷的半衰期為26.3小時,這意味著到第22天時已經(jīng)經(jīng)歷了大約20個半衰期,僅剩百萬分之一的誘導(dǎo)活性。事實上,翡翠綠(乙酰亞砷酸銅)就是一種含砷顏料,這種顏料于1818年開始供藝術(shù)家使用,在整個19世紀(jì)都被認(rèn)為是最優(yōu)質(zhì)的綠色顏料。然而,這種顏料具有毒性,因此在20世紀(jì)初逐漸被淘汰。

如前所述,不同誘導(dǎo)放射性同位素的半衰期不同,其衰變釋放電子的時間規(guī)律也不同,導(dǎo)致膠片感光程度存在差異。此外,衰變的最終產(chǎn)物會處于激發(fā)態(tài),并立即發(fā)射伽馬射線。這些伽馬射線的能量對應(yīng)于每種元素獨特的激發(fā)核態(tài),因此可以為該元素的存在提供明確無誤的標(biāo)識。然而,這些光子以隨機方向射出,所以無法確定它們在畫作中的具體位置。自顯影膠片和伽馬射線光譜儀需要協(xié)同工作:光譜儀確認(rèn)砷的存在,膠片則顯示出其所在位置。對于這本時禱書中抹大拉的馬利亞插圖的檢測結(jié)果,證實了“邊緣裝飾為原作、插圖為偽造”的假設(shè)是正確的。

布萊克洛克作品

偽造已故藝術(shù)家的作品,可能會因藝術(shù)家所使用顏料的成分變化,或畫作載體(木材或畫布)的年代測定而被識破。偽造當(dāng)代藝術(shù)家的作品則需要更為精細的手段,不過一些相同的非破壞性技術(shù)也可以應(yīng)用于此。

拉爾夫·阿爾伯特·布萊克洛克被認(rèn)為是美國最常被偽造的藝術(shù)家。19世紀(jì)70年代初,他在美國西部漂泊三年后回到紐約,開始了自己的藝術(shù)生涯。他主要靠自學(xué)成才,早期作品讓人聯(lián)想到哈得孫河畫派,后來逐漸形成出一種獨特的浪漫主義風(fēng)格,夢幻的月光場景為典型代表。盡管作為藝術(shù)家頗為高產(chǎn),他在商業(yè)上卻拙于經(jīng)營。他的作品收入遠不足以養(yǎng)活他的妻子和9個孩子。1891年,他精神崩潰,到1899年便被長期送進精神病院。他從公眾視野中消失,他的作品在評論界和市場上的地位卻迅速上升,價格一路飆升到五位數(shù)。面對如此旺盛的需求,他無法再創(chuàng)作新作品,偽作開始泛濫。其中不乏他的女兒瑪麗安(她本人后來也被送入精神病院)創(chuàng)作的仿作。


▲拉爾夫·阿爾伯特·布萊克洛克

20世紀(jì)70年代,莫里斯·科特(Maurice Cotter)及其同事開始對布萊克洛克以及同時代畫家的作品(包括一些已知的贗品)進行廣泛研究。他們對總共45幅繪畫作品進行了自顯影檢測和X光檢查。畫作的X光檢測原理與醫(yī)院放射科的檢測方式相同:一束X射線光子穿過畫作,在另一側(cè)被膠片或(如今更常見的)電子探測器捕捉到。X射線能夠穿透皮膚和肌肉顯示骨折的圖像,它也可以揭示畫作中隱藏的層次。此外,由于每種原子都會以特定的能量吸收X射線,這些獨特的能量值與其內(nèi)層電子能級間隔相對應(yīng),因此通過分析X射線的吸收特性,可以鑒定畫作中所包含的化學(xué)元素。

為了鑒定布萊克洛克作品的真?zhèn)?,科特團隊首先以史密森學(xué)會收藏的一幅畫作《月升》為基準(zhǔn)。這幅畫來源可靠,可直接追溯到布萊克洛克本人。通過X射線檢查,X光片揭示了布萊克洛克特有的技法:他用調(diào)色刀涂抹了不均勻的鉛白顏料,既撫平了木材的粗糙表面,也起到繪畫底色的作用。在這幅作品中,最明亮的月光區(qū)域覆蓋著最厚的白色顏料層。由于鉛能有效吸收X射線(還記得牙醫(yī)給你拍X光片時蓋在你身上的鉛圍布嗎),因此在X光圖像中,最厚的顏料層會呈現(xiàn)為深色。


▲布萊克洛克的作品《月升》

照射后數(shù)小時拍攝的自顯影圖顯示,鉛白底層上覆蓋著一層錳基顏料,保留了畫作表面的粗糙質(zhì)感。幾天后拍攝的另一張自顯影圖顯示,畫作中使用了含砷顏料,可能是用畫筆的木質(zhì)筆尾涂抹而成,以突出透過樹木的光線效果。而在照射后14至24天拍攝的圖像顯示,畫作表面刷有一層含汞顏料的薄釉層,呈現(xiàn)微紅色調(diào)。這種最終的色調(diào)處理是布萊克洛克成熟時期作品的典型特征。

研究團隊分析的另一幅作品是帆布油畫《紅衣女子》。X射線顯示,與布萊克洛克的作品不同,這幅畫的底層涂層非常薄,因此畫布的織紋依然清晰可見。在照射后9至19天拍攝的自顯影圖中,畫中女子的紅色長裙呈現(xiàn)出強烈的感光痕跡。這歸因于汞(Hg)的常見穩(wěn)定同位素202Hg捕獲中子后形成的放射性同位素203Hg 的衰變過程,203Hg隨后衰變?yōu)殂B-203(203Tl);而所用顏料朱紅的化學(xué)成分是硫化汞(HgS)。這幅畫中的顏料應(yīng)用方式與《月升》中的大相徑庭。在畫作的左下角,自顯影圖顯示出一處被部分刮除的簽名;將其與署名瑪麗安·布萊克洛克的另一幅作品對比后,幾乎可以確定是她用父親的簽名替代了自己的署名。

拉爾夫·阿爾伯特·布萊克洛克被關(guān)在紐約奧蘭治縣的米德爾敦州立順勢療法醫(yī)院,他并不知道自己作為藝術(shù)家的聲譽已經(jīng)如日中天。1916年,他的一幅風(fēng)景畫在拍賣會上以2萬美元的高價售出(相當(dāng)于如今的50多萬美元),創(chuàng)下當(dāng)時美國在世藝術(shù)家的拍賣紀(jì)錄?!都~約論壇報》的一名記者發(fā)現(xiàn)了布萊克洛克的下落,并在17年來首次將他帶回曼哈頓,參觀了一場關(guān)于他作品的回顧展。30 年后,這名記者承認(rèn),布萊克洛克當(dāng)時曾告訴他,展覽中的一些作品是偽作。由于不確定布萊克洛克的精神狀態(tài),以及不愿破壞這則皆大歡喜的故事,這名記者在關(guān)于參觀的報道中省略了這一事實 。

(本文節(jié)選自《宇宙計時者:小原子中的大歷史》第七章“偷盜與偽造——藝術(shù)鑒證學(xué)”,標(biāo)題和配圖為編者所加)


書名:宇宙計時者:小原子中的大歷史

?♂? 作者:[美]大衛(wèi)·J.赫爾芬德

翻譯:閆大海

內(nèi)容簡介

原子,這占據(jù)宇宙萬物卻近乎虛空的存在,其實是忠實的歷史見證者。

從古代哲學(xué)家的猜想,到現(xiàn)代科學(xué)對其結(jié)構(gòu)、同位素、放射性的精準(zhǔn)認(rèn)知,本書以原子為核心線索,融合物理學(xué)、化學(xué)、考古學(xué)等多學(xué)科視角,揭開了宇宙與地球的隱秘過往。借助原子“時鐘”,我們得以鑒別藝術(shù)贗品、測定古籍年代,追溯人類飲食與農(nóng)業(yè)起源,還原古氣候變遷,破解恐龍滅絕的謎團……從“冰人奧茨”的生活軌跡,到宇宙和太陽系的誕生,原子數(shù)據(jù)被轉(zhuǎn)化為生動的歷史敘述,串聯(lián)成一部全新的宇宙與生命的演化史詩。


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驚出冷汗!重慶實測奧迪A5L,華為智駕這波操作絕了…

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親子要聞

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旅游要聞

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本地新聞

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